L'Allegato XI elenca lavori che comportano rischi particolari per la sicurezza e la salute dei lavoratori. Tra questi: lavori che espongono a rischio di seppellimento o di sprofondamento a profondità superiore a 1,5 metri o di caduta dall'alto da altezza superiore a 2 metri, se particolarmente aggravati dalla natura dell'attività, dei procedimenti o dell'ambiente; lavori che espongono a sostanze chimiche o biologiche che presentano rischi particolari o comportano un'esigenza di sorveglianza sanitaria; lavori con radiazioni ionizzanti che richiedono zone controllate o sorvegliate; lavori in prossimità di linee elettriche aeree a conduttori nudi in tensione; lavori che espongono a rischio di annegamento.
L'elenco prosegue con lavori in pozzi, sterri sotterranei e gallerie, lavori subacquei con respiratori, lavori in cassoni ad aria compressa, lavori che comportano l'impiego di esplosivi e lavori di montaggio o smontaggio di elementi prefabbricati pesanti.
La presenza di queste lavorazioni ha effetti organizzativi concreti: esclude la procedura semplificata di verifica dell'idoneità tecnico-professionale prevista per i piccoli cantieri, rende più stringente il contenuto del PSC e orienta le priorità dei sopralluoghi del CSE. Un intervento di sostituzione di lucernari in un capannone con copertura in fibrocemento, ad esempio, può combinare caduta dall'alto aggravata e agente chimico pericoloso: due voci dell'Allegato XI nello stesso cantiere. Nel PSC queste lavorazioni meritano procedure scritte dedicate.